SIGS科研 | 殷振元、陳道毅團隊在水合物法二氧化碳封存領域取得新進展

工業革命以來過量排放的CO2使地球大氣升溫近1.5 oC，由此引發的氣候問題已經威脅到人類的生存與發展。我國提出力爭於2030年前實現“碳達峰”，2060年前實現“碳中和”的“雙碳”目標。CO2地質封存是實現“雙碳”目標的重要手段之一。水合物法CO2封存（Hydrate-based CO2 sequestration，HCS）是一種新型CO2地質封存技術，旨在將CO2注入具備水合物熱力學生成條件（低溫與高壓）的地層中形成固態CO2水合物以達到穩定的封存。CO2水合物具有較高的儲氣密度和較好的力學穩定性，可以實現大量CO2 的安全、長期、穩定的封存。然而HCS的大規模應用存在一系列亟待解決的問題：首先，CO2水合物對地層環境熱力學條件的要求較爲苛刻，難以在較高溫地層條件（我國南海）下快速生成；其次，緩慢的氣液擴散傳質過程也會影響封存過程CO2水合物的生成動力學，限制CO2封存總量。因此，有必要開發環保型高效水合物熱動力學促進劑，用以加快CO2水合物生成速率。

近日，清華大學深圳國際研究生院海洋工程研究院殷振元助理教授和陳道毅教授團隊研究了新型低毒水合物促進劑1,3-二氧戊環（DIOX）對促進CO2水合物生成和CO2封存的多重效應（圖1），觀察並分析了其獨特的液相分離特性所引發的一系列異常的水合物生成特性，獲得了CO2-DIOX/H2O體系下的水合物生成規律和理論基礎。該研究首先證實了DIOX通過佔據sII型水合物大籠參與了CO2水合物的成核，有效改善了CO2水合物生成的熱動力學性能，並有效地加快了CO2水合物生成速率。此外，因CO2溶解度不同在相對高壓下DIOX/H2O混溶相逐漸分離爲不相溶的富H2O相和富DIOX相（圖2）。這一反常現象導致CO2水合物相平衡曲線向低溫促進性弱的相區偏移，並發現水合物成核時體系壓力驟升的獨特現象。富DIOX相具有較強CO2溶解能力（5倍於水），這意味着DIOX可以物盡其用地通過水合物（7-8倍於水中CO2溶解度）和DIOX液相溶解（5倍於水中CO2溶解度）兩種形式有效地增加地層中的CO2封存效率與封存總量（圖1）。該研究還綜合評估了DIOX提高CO2水合物生成特性與其環境友好性及經濟性之間的利弊關係，爲新型低毒水合物促進劑在HCS中的大規模應用提供了基礎實驗數據和理論支撐。

圖1. CO2-DIOX/H2O系統下的CO2多相封存示意圖

圖2. 高壓下CO2-DIOX/H2O相分離及CO2+DIOX水合物成核及生長過程

相關研究成果以“1,3-二氧戊環促進CO2水合物生成動力學的評價及其在水合物法CO2封存中的意義”（Evaluation of 1,3-dioxolane in promoting CO2 hydrate kinetics and its significance in hydrate-based CO2 sequestration）爲題發表在水合物領域國際期刊《化學工程期刊》（Chemical Engineering Journal）上。本文通訊作者爲清華大學深圳國際研究生院殷振元助理教授、陳道毅教授。本文第一作者爲清華大學深圳國際研究生院2021級博士生姚遠欣。本項目得到了國家自然科學基金委、廣東省科創委、廣東省自然資源廳與深圳市科創委的資助。

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文|姚遠欣

編輯|林洲璐

封面設計|何語嫣

審覈|陳超羣

排版|郭長青

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